如何根據實驗的結果來評價標準物質測量值,是否處在置信區間,我們必須依據數理統計理論來對其測試結果作出合理的評定。
1、用t檢驗法對量值進行期間核查
t檢驗法適用于樣本容量較小、樣本方差沒有顯著性差異的兩組數據的比較檢驗。
2、En數法
En數法判定準則如下:若,En≤1則判定結果為滿意(表明標準物質校準狀態的置信度得到保持),否則判定為不滿意。
3、按臨界值(CD值)判定
如果用于該檢測的標準方法可以提供可靠的重復性標準偏差Sr和再現性標準偏差SR,則可用臨界值(CD值)對標準物質核查結果進行判定。
該方法的判定準則如下:若標準物質在重復條件下n次測定的平均值x與保證值μ0之差的絕對值小于臨界值CD值,則該測定結果為滿意(表明標準物質校準狀態的置信度得到保持),否則判定為不滿意。
4、按專業標準方法規定評定
在En值及CD值均不可獲得時,如相應專業標準規定了測試結果的允許差,可按標準規定判定。
該方法的判定準則如下:若,Z≤1則判定核查結果為滿意(表明標準物質校準狀態的置信度得到保持),否則判定為不滿意。
示例:用有證標準物質稀釋并配制一條工作曲線,對一已知濃度的有證標準樣品進行測試,記錄結果C1并與該標準樣品的證書定值C進行比較。同時用需進行核查的標準儲備液稀釋并配制一條工作曲線,對該已知濃度的有證標準樣品進行測試,記錄結果C2并與該標準樣品的證書定值C進行比較。
結果判定:C1與C相比較,若C1在C的不確定度范圍內,則表示該測試操作過程正確無誤,沒有帶來樣品的損失或者污染;若C1不在C的不確定度范圍內,則表示該測試操作過程中有樣品損失或者帶入了新的污染,應認真分析并查找原因,重新進行核查。只有在測試操作過程正確無誤的情況下,比較C2 與C的值才有意義。C2與C相比較,若C2在C的不確定度范圍內,則表示該儲備液的示值與實值在允許的不確定度范圍內,判定該儲備液合格,可以繼續使用;若C2不在C的不確定度范圍內,則表示該儲備液在配制、使用、儲存過程中有損失或者帶入了新的污染,應立即停止使用,并認真分析、查找原因,重新配制新的儲備液。